質譜裂解方式——重排開裂
同時涉及至少兩根鍵的變化,在重排中既有鍵的斷裂也有鍵的生成。生成的某些離子的原子排列并丌保持原來分子結構的關系,収生了原子或基團的重排。質量奇偶不變,失去中性分子。常見的有麥克拉夫悌(Mclafferty)重排開裂(簡稱麥氏重排)和逆Diels-Alder開裂。 麥氏重排具有γ-氫原子的側鏈苯、烯烴、環氧化合物、醛、酮等經過六元環狀過渡態使γ-H轉移到帶有正電荷的原子上,同時在α、β原子間収生裂解,這種重排稱為麥克拉夫悌重排裂解。 逆Diels-Alder開裂具有環己烯結構類型的化合物可發生此類裂解,一般形成一個共軛二烯正離子和一個烯烴中性碎片(1)可以對一個具體的有機化合物的質譜進行解釋(2)可以鑒定化合物......閱讀全文
質譜裂解方式——重排開裂
同時涉及至少兩根鍵的變化,在重排中既有鍵的斷裂也有鍵的生成。生成的某些離子的原子排列并丌保持原來分子結構的關系,収生了原子或基團的重排。質量奇偶不變,失去中性分子。常見的有麥克拉夫悌(Mclafferty)重排開裂(簡稱麥氏重排)和逆Diels-Alder開裂。?麥氏重排具有γ-氫原子的側鏈苯、烯烴
質譜裂解方式——簡單開裂
從化學鍵斷裂的方式可分為均裂、異裂和半異裂(σ鍵先被電離, 然后斷裂)。簡單開裂可分為以下主要三種(1)α-裂解由自由基引發的均裂反應。均裂產生的自由基重新組成新鍵而在α-位導致斷裂的過程稱為α-裂解。(2)i-斷裂(或叫正電荷誘導裂解)由正電荷(陽離子)引發的碎裂過程;它涉及兩個電子的轉移。i-碎
質譜裂解方式——簡單開裂
從化學鍵斷裂的方式可分為均裂、異裂和半異裂(σ鍵先被電離,?然后斷裂)。簡單開裂可分為以下主要三種(1)α-裂解由自由基引發的均裂反應。均裂產生的自由基重新組成新鍵而在α-位導致斷裂的過程稱為α-裂解。(2)i-斷裂(或叫正電荷誘導裂解)由正電荷(陽離子)引發的碎裂過程;它涉及兩個電子的轉移。i-碎
質譜裂解方式——麥氏重排
? ? ? ?以己酮-2為例,具體分析麥氏重排過程,先H遷移再β開裂。? ? ? 用氘分別取代丁酸乙酯中的α氫、β氫、γ氫后,質譜圖中有關的碎片離子質量數發生的相應變化可以印證麥氏重排的存在。再來看下辛酮-4的麥氏重排? ? ? ?辛酮-4的羰基兩個方向均可發生H遷移,因此麥氏重排有兩種。? ? ?
質譜裂解方式——醇類脫水重排
利用消除反應? ? ? ?不含雙鍵分子亦可重排含雙鍵開裂,產生相應的碎片離子如:(1)醇類的熱脫水 1,2-脫水以丁醇為例(2)醇類的電子撞擊誘導脫水? ? ? ?未受到熱脫水的分子,可以通過1,3-或1,4-消除作用脫去水分子:? ? ? ?誘導脫水可以看到M-18的亞穩離子峰? ? ? ?m*=
質譜裂解方式——逆迪爾斯阿爾德(RDA)開裂
?這種重排是由迪爾斯-阿爾德反應的逆向過程所造成的鍵斷裂引起的重排。具有環己烯緯構(含有內雙鍵)類型的化合物可發生RDA裂解。結果一般都形成一個共軛二烯自由基正離子及一個烯烴中性碎片。如下圖所示。
一文告訴你,什么是質譜裂解方式——麥氏重排
麥氏重排(McLafferty rearrangement)是對質譜分析中離子的重排反應提出的經驗規則,在1956年由美國質譜學家麥克拉弗蒂(F.W.Mclafferty) 提出。 麥氏重排其特點就是γ氫轉移至羰基氧原子上。其機理是當有機化合物含有不飽和基團(如C=O、C=N、C=S、C=C)
質譜裂解機理中的特征裂解方式
有機質譜中的裂解是極其復雜的,但是通過對其質譜裂解方式和機理的探討研究,我們可以發現有一些特征結構裂解方式在有機質譜的裂解中是普遍存在的,是世界上的大量質譜學家通過對大量的有機質譜裂解方式進行觀察、研究后的概括性總結。所以其具有很重要的參考價值和應用價值,所以在有機質譜解析過程中,必須予以遵循,如此
質譜測定時,藥物有哪些裂解方式
盡管 不同的書本上講的裂解有不同的方式,但目前的主流認知中,一般把裂解方式兩種:α裂解和β裂解。而β裂解又可以分為芐基裂解,烯丙裂解,麥氏重排裂解,RDA裂解,八元環過渡態H轉移β裂解這樣的五種。當然了,所有的裂解都不是一成不變都有好多特例。因此,我總結了:1,所有的規律都有一定范圍,不能完全套用。
質譜測定時,藥物有哪些裂解方式
盡管 不同的書本上講的裂解有不同的方式,但目前的主流認知中,一般把裂解方式兩種:α裂解和β裂解。而β裂解又可以分為芐基裂解,烯丙裂解,麥氏重排裂解,RDA裂解,八元環過渡態H轉移β裂解這樣的五種。當然了,所有的裂解都不是一成不變都有好多特例。因此,我總結了:1,所有的規律都有一定范圍,不能完全套用。
質譜測定時,藥物有哪些裂解方式
盡管 不同的書本上講的裂解有不同的方式,但目前的主流認知中,一般把裂解方式兩種:α裂解和β裂解。而β裂解又可以分為芐基裂解,烯丙裂解,麥氏重排裂解,RDA裂解,八元環過渡態H轉移β裂解這樣的五種。當然了,所有的裂解都不是一成不變都有好多特例。因此,我總結了:1,所有的規律都有一定范圍,不能完全套用。
質譜測定時,藥物有哪些裂解方式
盡管 不同的書本上講的裂解有不同的方式,但目前的主流認知中,一般把裂解方式兩種:α裂解和β裂解。而β裂解又可以分為芐基裂解,烯丙裂解,麥氏重排裂解,RDA裂解,八元環過渡態H轉移β裂解這樣的五種。當然了,所有的裂解都不是一成不變都有好多特例。因此,我總結了:1,所有的規律都有一定范圍,不能完全套用。
質譜測定時,藥物有哪些裂解方式
盡管 不同的書本上講的裂解有不同的方式,但目前的主流認知中,一般把裂解方式兩種:α裂解和β裂解。而β裂解又可以分為芐基裂解,烯丙裂解,麥氏重排裂解,RDA裂解,八元環過渡態H轉移β裂解這樣的五種。當然了,所有的裂解都不是一成不變都有好多特例。因此,我總結了:1,所有的規律都有一定范圍,不能完全套用。
質譜法
質譜法具有如下特點:(1)靈敏度高,通常一次分析僅需幾微克的樣品。(2)響應時間短,分析速度快。(3)信息量大,能得到大量的結構信息和樣品分子的相對分子質量。(4)可測定分子式。 一、質譜法的基本原理 理解并掌握質譜法的基本原理。 二、質譜的表示方法 最強的離子峰為基峰。 三、質譜儀
質譜解析(六)
重排開裂 同時涉及至少兩根鍵的變化,在重排中既有鍵的斷裂也有鍵的生成。 生成的某些離子的原子排列并丌保持原來分子結構的關系,収生了原子或基團的重排。 質量奇偶不變,失去中性分子。 常見的有麥克拉夫悌(Mclaffer
在質譜中,發生麥氏重排必須滿足什么條件
麥氏重排 發生條件: ① 化合物中含有不飽和中心基團C=X 或C≡X (X 為O,N,S,C)。② 這個基團相連的鍵上有γ 氫原子。 重排過程:γ 氫原子轉移到不飽和中心的一個原子上,同時,β 鍵發生斷裂,脫掉一個 中性分子。
【收藏】有機質譜解析基礎知識總結
質譜, 即質量的譜圖, 物質的分子在高真空下, 經物理作用或化學反應等途徑形成帶電粒子, 某些帶電粒了可進一步斷裂。每一離子的質量與所帶電荷的比稱為質荷比(m/z,曾用 m/e). 不同質荷比的離子經質量分離器一一分離后, 由檢測器測定每一離子的質荷比及相 對強度, 由此得出的譜圖稱為質譜。
常見的質譜電離方式有哪些
電子離子化:電子電離(EI)為很多人所熟知。EI,通常將樣品暴露在70eV的電子下,被稱為"硬"技術。電子與目標分子互作用的能量,通常要比分子的化學鍵要強的多,因此分子發生電離。過量的能量按照特定方式打開化學鍵。結果產生能夠預見的、可鑒別的碎片,通過這些碎片,我們能夠推測出分子結構。這些能量可將
有機質譜解析
質量分析器是質譜儀的核心,它將離子源產生的離子按其質荷比(m/z)的不同,按空間的位置、時間的先后或軌道的穩定與否進行分離,以便得到按質荷比大小順序排列而成的質譜圖。 一、分子離子峰 1.分子離子峰強度 分子離子是質譜圖中最有價值的信息,它不但是測定化合物分子量的依據,而且可以推測化合物
有機質譜解析
質量分析器是質譜儀的核心,它將離子源產生的離子按其質荷比(m/z)的不同,按空間的位置、時間的先后或軌道的穩定與否進行分離,以便得到按質荷比大小順序排列而成的質譜圖。 一、分子離子峰 1.分子離子峰強度 分子離子是質譜圖中最有價值的信息,它不但是測定化合物分子量的依據,而且可以推測化合物
質譜儀碎裂方式和質譜碎裂方式有什么區別
表述不太明白,我猜你想問的是源內裂解還是質譜內裂解,源內裂解是施加足夠大的能量,是母離子在進入質譜之前就形成碎片,EI,CI都是這樣的方式,質譜內裂解就是在質譜內,選擇母離子,一般使用高能氣體將其撞碎,常見的就是線性離子阱質譜。
質譜儀碎裂方式和質譜碎裂方式有什么區別
表述不太明白,我猜你想問的是源內裂解還是質譜內裂解,源內裂解是施加足夠大的能量,是母離子在進入質譜之前就形成碎片,EI,CI都是這樣的方式,質譜內裂解就是在質譜內,選擇母離子,一般使用高能氣體將其撞碎,常見的就是線性離子阱質譜。
質譜儀碎裂方式和質譜碎裂方式有什么區別
表述不太明白,我猜你想問的是源內裂解還是質譜內裂解,源內裂解是施加足夠大的能量,是母離子在進入質譜之前就形成碎片,EI,CI都是這樣的方式,質譜內裂解就是在質譜內,選擇母離子,一般使用高能氣體將其撞碎,常見的就是線性離子阱質譜。
質譜儀碎裂方式和質譜碎裂方式有什么區別
表述不太明白,我猜你想問的是源內裂解還是質譜內裂解,源內裂解是施加足夠大的能量,是母離子在進入質譜之前就形成碎片,EI,CI都是這樣的方式,質譜內裂解就是在質譜內,選擇母離子,一般使用高能氣體將其撞碎,常見的就是線性離子阱質譜。
串聯質譜的分類和主要串聯方式
空間串聯和時間串聯。空間串聯是兩個以上的質量分析器聯合使用,兩個分析器間有一個碰撞活化室,目的是將前級質譜儀選定的離子打碎,由后一級質譜儀分析。而時間串聯質譜儀只有一個分析器,前一時刻選定-離子,在分析器內打碎后,后一時刻再進行分析。本節將敘述各種串聯方式和操作方式。 質譜-質譜的串聯方式很多
有機化合物一般質譜裂解規律
1).偶電子規律偶電子離子裂解,一般只能生成偶電子離子。2).烴類化合物的裂解優先失去大基團,優先生成穩定的正碳離子。3).含雜原子化合物的裂解(羰基化合物除外)胺、醇、醚、硫醇、硫醚類化合物,主要是自由基位置引發的Cα-Cβ間的σ鍵裂解(稱α-斷裂,正電荷在雜原子上)和正電荷誘導的碳-雜原子之間σ
質譜解析(五)
裂解方式 簡單開裂 重排開裂 ?? 簡單開裂 從化學鍵斷裂的方式可分為均裂、異裂和半異裂(σ鍵先被電離,?然后斷裂)。 簡單開裂可分為以下主要三種 (1)α-裂解由
cid是什么意思?
指CID云身份,二級質譜中的誘導碰撞解離(Collision-Induced Dissociation)方式。通過與中性分子碰撞將能量傳遞給離子的過程。能量傳遞足以導致鍵的開裂和重排。
質譜測試中常用的電離方式有哪些
常用的質譜電離方式有:電子轟擊EI、電噴霧離子化ESI、快原子轟擊FAB、基質輔助激光解析電離MALDI。
7種質譜電離方式和離子源
1. 電轟擊電離(EI)一定能量的電子直接作用于樣品分子,使其電離,且效率高,有助于質譜儀獲得高靈敏度和高分辨率。有機化合物電離能為 10eV 左右,50~100eV 時,大多數分子電離界面最大。70eV 能量時,得到豐富的指紋圖譜,靈敏度接近最大。適當降低電離能,可得到較強的分子離子信號,某些情況