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    上海有機所鈀催化烯烴的綠色氧化反應研究獲進展

    過渡金屬催化烯烴的選擇性氧化一直是有機化學研究中的重要課題,其中烯烴的雙官能團化反應是合成相應的烷基化合物最為快捷、有效的方法。近年來,金屬鈀催化劑在烯烴的氧化雙官能化反應方面具有很好的催化效率和選擇性并引起了廣泛的關注,并發展了一些新型的轉化反應。然而,這些反應往往需要當量的強氧化劑,如PhI(OAc)2, PhICl2, Oxone等等,導致大量副產物的產生。 中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室劉國生課題組一直致力于新型烯烴雙官能化反應的研究,尤其是發展溫和條件下的綠色氧化反應。早在2008年,該課題組就發現利用30%的雙氧水作為氧化劑,利用氯化鋰為無機氯源實現了金屬鈀催化的烯烴的烯基氯化反應;其中,相對于氧氣較低的氧化能力,雙氧水具有很強的氧化能力可以將Csp3-PdII中間體氧化形成高價Csp3-PdIV中間體,隨后經還原消除形成Csp3-Cl鍵(Angew. Chem., Int. Ed.......閱讀全文

    上海有機所鈀催化烯烴的綠色氧化反應研究獲進展

      過渡金屬催化烯烴的選擇性氧化一直是有機化學研究中的重要課題,其中烯烴的雙官能團化反應是合成相應的烷基化合物最為快捷、有效的方法。近年來,金屬鈀催化劑在烯烴的氧化雙官能化反應方面具有很好的催化效率和選擇性并引起了廣泛的關注,并發展了一些新型的轉化反應。然而,這些反應往往需要當量的強氧化劑,如PhI

    新疆理化所鈀催化烯烴氫羧基化反應研究取得進展

      烯烴氫羧基化反應作為一種功能化碳碳雙鍵的反應,即將烯烴轉化成羧酸在有機合成中具有非常重要的作用。鈀-膦絡合催化劑在烯烴氫羧基化反應中由于其具有較高的催化活性,選擇性以及較溫和的反應條件而被廣泛使用。水溶性膦配體三苯基膦-間-三磺酸鈉(TPPTS)能夠使鈀膦絡合物固定在水相中,實現

    鈀催化內烯烴的遠程氫鹵化反應研究取得新進展

    中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室劉國生課題組發展了首例鈀催化內烯烴的遠程氫鹵化(包括溴化和氯化)反應,在吡啶-噁唑啉配體(Pyox)中引入羥基是調控該反應化學和區域選擇性的關鍵;該催化體系適用于各種取代的分子內烯烴和末端烯烴,并表現出非常優秀的區域選擇性,為混合烯烴到直鏈烷基鹵

    高區域選擇性烯烴炔烴氫氨基甲酰化非均相鈀顆粒催化劑

    酰胺和α,β-不飽和酰胺是天然產物、藥物、農用化學品和功能材料中的重要結構單元。在形成酰胺鍵的眾多方法中,烯烴和炔烴的氫氨基甲酰化是制備酰胺和α,β-不飽和酰胺直接和原子經濟的方法。迄今為止,配體調控的鈀(Pd)催化烯炔烴氫氨基甲酰化可選擇性合成馬氏或反馬氏酰胺和α,β-不飽和酰胺。然而,目前烯炔烴

    蘭州化物所實現納米鈀催化一氧化碳和氫氣低溫共氧化

      在國家自然科學基金的支持下,中國科學院蘭州化學物理研究所綠色化學研發中心針對一氧化碳氧化消除、一氧化碳-氫氣共氧化消除以及臨一氧化碳條件下氫氣選擇氧化消除成功發展出Pd/FeOx催化劑。最新研究成果發表在近期出版的《催化期刊》(Journal of Catalysis 294 2

    蘭州化物所仿生催化烯烴不對稱環氧化研究獲系列進展

      非血紅素蛋白酶廣泛存在于哺乳動物、植物、細菌等各種生命體中并已存在了上億年,它們通過活化大氣中的氧氣從而生成具有高催化效率和高選擇性的金屬-氧活性中間體,將這些中間體進一步催化合成和轉化成各種生命活動所需的化合物。通過對這些蛋白酶的仿生模擬,可發展出環境友好、高效的催化劑。因此,非血紅素蛋白酶的

    關于烯烴的催化加氫反應介紹

      烯烴與氫作用生成烷烴的反應稱為加氫反應,又稱氫化反應。  加氫反應的活化能很大,即使在加熱條件下也難發生,而在催化劑的作用下反應能順利進行,故稱催化加氫。  在有機化學中,加氫反應又稱還原反應。  這個反應有如下特點:  ① 轉化率接近100%,產物容易純化。(實驗室中常用來合成小量的烷烴;烯烴

    負載型鈀催化劑高效催化二氧化碳加氫制甲酸取得新進展

    原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508262.shtm

    新烯烴異構化催化劑

    Metathesis reactions are finding greater use since the development of chiral catalysts that can metathesise functionalised olefins. Both ring-open

    超細銀鈀納米合金實現高效二氧化碳電催化還原

    原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/9/508392.shtm將電催化二氧化碳還原(eCO2RR)與可再生能源相結合是解決氣候問題和生產高附加值化學品的有力選擇。為此,中國科學院過程工程所研究員楊軍與燕山大學教授王靜帶領的科研團隊聯合開發出超細銀

    5ClPADAB分光光度法測定鈀催化劑中的鈀

    一、方法要點試樣用酸溶解,5-Cl-PADAB與鈀生成紫紅色絡合物,可為正戊醇萃取。用分光光度計于波長594nm處測定吸光度。二、試劑與儀器(1)5-Cl-PADAB溶液:0.04%的乙醇溶液。(2)EDTA:8%的EDTA水溶液。(3)鹽酸溶液(1十1)、硝酸、正戊醇。(4)氯化鈉:5%水溶液。(

    蘭州化物所在雙金屬催化烯烴羰基化反應研究中取得進展

      烷氧羰基化反應是制備酯類化合物的重要方法。通常,烷氧羰基化反應是以過渡金屬為催化劑(如鈀配合物),以烯烴為原料、一氧化碳(CO)為羰源、醇為氫源和親核試劑反應制備酯類產物的過程,具有產物價值高、原子經濟性好等優點。  長鏈脂肪烯烴是一種來源廣泛、品類豐富的化學品,可被轉化為各種具有生物活性的化合

    烯烴不對稱催化轉化研究獲進展

    近日,華東理工大學化學與分子工程學院教授陳宜峰課題組在烯烴的不對稱催化轉化領域取得新進展。相關研究成果以《鎳催化內烯的對映選擇性還原胺甲酰基-烷基化反應》為題,發表在《德國應用化學》上。 近年來,過渡金屬催化烯烴分子內不對稱雙官能團化環合反應已經逐漸成為構建手性環狀骨架最為重要的方法之一。

    研究開發出新型鈀單原子催化劑

      近日,中國科學院大連化學物理研究所研究員喬波濤、助理研究員閔祥婷等聯合大連工業大學唐晶晶,在鈀單原子催化芐醇化合物的位點選擇性氘代研究中取得新進展。研究團隊利用合成的Pd1/FeOx單原子催化劑(Pd SAC),在溫和條件下實現了芐醇化合物高效α位點選擇性氫氘交換,為氘代芐醇化合物的合成提供了新

    研究開發出一種特殊的可溶性非均相鈀納米顆粒催化劑

      酰胺和α,β-不飽和酰胺是天然產物、藥物、農用化學品和功能材料中的重要結構單元。在形成酰胺鍵的眾多方法中,烯烴和炔烴的氫氨基甲酰化是制備酰胺和α,β-不飽和酰胺直接和原子經濟的方法。迄今為止,配體調控的鈀(Pd)催化烯炔烴氫氨基甲酰化可選擇性合成馬氏或反馬氏酰胺和α,β-不飽和酰胺。然而,目前烯

    分子篩和氧化鋁基催化劑—鈀含量測定—原子吸收光譜法

    1?范圍本方法適用于新鮮的和用過的以分子篩和氧化鋁為載體的含鈀催化劑,鈀含量范圍為0.020%(m/m)~0.900%(m/m)。2?主題內容本方法規定了用原子吸收光譜法測定分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量的方法。3?方法概要 對分子篩催化劑,用王水和氫氟酸溶解試樣,試樣溶解后趕出剩余的氫氟酸。對氧化

    分子篩和氧化鋁基催化劑鈀含量測定原子吸收光譜法

    1?范圍本方法適用于新鮮的和用過的以分子篩和氧化鋁為載體的含鈀催化劑,鈀含量范圍為0.020%(m/m)~0.900%(m/m)。2?主題內容本方法規定了用原子吸收光譜法測定分子篩和氧化鋁基催化劑中鈀含量的方法。3?方法概要對分子篩催化劑,用王水和氫氟酸溶解試樣,試樣溶解后趕出剩余的氫氟酸。對氧化鋁

    氧化聯合催化氧化技術介紹

    氧化聯合催化氧化技術UV光氧化-臭氧法是將臭氧與紫外光輻射相結合的一種高級氧化過程,始于1970年。臭氧-雙氧水-UV光氧化法對處理難氧化物質比較有效,可使氧化速度提高10~10000倍。??UV光氧化-臭氧法中的氧化反應為自由基型,即液相臭氧在紫外光輻射下分解產生·OH自由基,由·OH自由基與水中

    研究提出光催化烯烴雙雜芳基化新策略

    近日,中國科學院大連化學物理研究所研究員陳慶安團隊在光催化烯烴雙雜芳基化方面取得新進展,提出了一種基于反應體系酸度調控的光氧化淬滅和鹵原子轉移協同催化模式的策略,實現非活化烯烴雙鍵選擇性引入兩個氮雜芳基。該策略為氮雜芳基鹵代物的催化活化提供了新的反應模式,實現多組分簡單原料在溫和的反應條件下合成高值

    烯烴羰基化低碳催化研究獲進展

      烯烴氫甲酰化是羰基化反應的一種,從烯烴和合成氣(CO/H2)原子經濟性100%地得到碳鏈增長的醛,可以進一步制備醇、胺、羧酸等一系列化學中間體和精細化學品。通過氫甲酰化反應生成的各種化學品的年產量已超過兩千萬噸,貴金屬銠Rh是目前主流的氫甲酰化催化劑。豐產金屬鈷Co具有成本優勢,但由于其固有的低

    鈀催化烯丙基取代反應動力學拆分取得突破

      作為在對映選擇性形成C-C和C-X鍵以及天然產物合成方面最有價值的反應之一,鈀催化不對稱烯丙基取代反應受到了人們廣泛重視和深入研究。“硬”碳負離子如簡單酮和羧酸衍生物等的α-碳負離子作為親核試劑應用于鈀催化不對稱烯丙基取代反應這一長期來的難題在近幾年也取得了長足進步。另一方面,動力

    催化醇高效氧化研究獲進展

    醇無溶劑催化氧化是合成精細化學品的綠色途徑。其中,鈀基催化劑因其優異的催化活性而得到廣泛研究和應用。日前,中國科學院山西煤炭化學研究所副研究員張斌、研究員覃勇團隊,利用原子層沉積技術實現了在氧化鈰上構筑穩定且氧化鈀和零價鈀+氧化鈀比例穩定可調的鈀團簇催化劑,有望進一步改變反應路徑,提升鈀催化劑

    蘭州化物所基于金催化劑的胺類化合物清潔合成獲系列進展

      負載金催化劑在很多反應中均呈現出良好的催化性能并已經被廣泛用于精細化學品清潔合成。中國科學院蘭州化學物理研究所綠色化學與催化中心在負載金催化劑的可控制備及在胺類精細化學品清潔合成方面取得系列進展。   研究人員可控的制備了二氧化硅擔載氧化鈀、氧化鈀-金雙金屬合金和氧化鈀納米殼-氧化鈀/金納米核

    新型催化劑可實現二氧化碳加氫制低碳烯烴新路徑

    近日,太原理工大學李聰明教授團隊與武漢大學定明月教授團隊在CO2加氫制低碳烯烴方面取得研究進展,團隊設計的新型催化劑開辟了一條新的且高效的CO2加氫制低碳烯烴途徑,該研究成果發表于PNAS上。CO2加氫制低碳烯烴為高效利用CO2以及生產高附加值化學品提供有效策略。CO2加氫制低碳烯烴主要包括費托合成

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