上海有機所等在金屬二氟卡賓化學研究中取得進展
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和美國加州洛杉磯分校的Kendall N. Houk課題組合作,首次通過鈀金屬完成了二氟卡賓親核與親電反應性調控并可調控地用于有機合成中,實現了對二氟卡賓的“駕馭”。通過鈀金屬的價態調控,使親核和親電型鈀二氟卡賓([Pd]=CF2)共存于同一反應體系中,并能夠控制催化循環選擇性生成不同反應產物。該工作近期發表在《自然-化學》上(Nature Chemistry,DOI:10.1038/s41557-019-0331-9)。張新剛和Kendall N. Houk為共同通訊作者,中科院上海有機所博士生付夏平和Kendall N. Houk課題組訪問學者薛小松為共同第一作者,其中Kendall N. Houk和薛小松負責理論計算部分,上海有機所為第一通訊單位。 二氟卡賓是重要的化工中間體,其制備路線成熟,被大量用于合成含氟材料,如特氟龍。從有機合成路線設計上來看,如果二氟卡......閱讀全文
上海有機所等在金屬二氟卡賓化學研究中取得進展
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和美國加州洛杉磯分校的Kendall N. Houk課題組合作,首次通過鈀金屬完成了二氟卡賓親核與親電反應性調控并可調控地用于有機合成中,實現了對二氟卡賓的“駕馭”。通過鈀金屬的價態調控,使親核和親電型鈀二氟卡賓([Pd]=CF2)共存于同
上海有機所在二氟卡賓化學方面研究取得進展
二氟卡賓是一種活潑的反應中間體,可以實現多種化學反應,如X-H鍵(X = O, N, S等)的插入反應、重鍵的[2+1]環加成等。尋找高效二氟卡賓試劑、發現新穎二氟卡賓反應是有機氟化學的一個重要研究方向。 S. A. Fuqua和D. J. Burton等在上世紀六十年代就實現了醛、酮的Wit
上海有機所在金屬二氟卡賓催化偶聯反應方面獲進展
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和薛小松課題組合作,首次合成、分離、表征了銅二氟卡賓(CuI=CF2)物種,提出了基于銅(I)二氟卡賓的親核加成反應機制,開啟了銅二氟卡賓的催化模塊化合成,可以利用廉價易得的反應組分,如烯醇硅醚、大宗原料烯(炔)丙基溴代物和溴二氟醋酸鉀,以
如何“馴服、駕馭”二氟卡賓這匹“野馬”?
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和美國加州洛杉磯分校Kendall N. Houk課題組合作,首次通過鈀金屬完成了二氟卡賓親核與親電反應性調控并可調控地用于有機合成中,實現了對二氟卡賓的“駕馭”。通過鈀金屬的價態調控,使親核和親電型鈀二氟卡賓([Pd]=CF2)共存于
二氟卡賓反應——有機氟化學的一個重要研究方向
二氟卡賓是一種活潑的反應中間體,可以實現多種化學反應,如X-H鍵(X = O, N, S等)的插入反應、重鍵的[2+1]環加成等。尋找高效二氟卡賓試劑、發現新穎二氟卡賓反應是有機氟化學的一個重要研究方向。 S. A. Fuqua和D. J. Burton等在20世紀60年代就實現了醛、酮的W
上海有機所推出含氟試劑數據庫
有機氟化合物由于獨特的理化和生物性能,在醫藥、農藥、先進材料等領域發揮作用。含氟試劑是發展有機氟化合物合成方法的基礎,也是氟化學領域發展的基石。然而,含氟試劑的結構、性質、功能等信息分散于文獻中,不便于合成化學家查找和使用。因此,亟需專業平臺來全面了解和積累含氟試劑的結構、性質、功能等信息。近日,中
上海有機所推出含氟試劑數據庫
有機氟化合物由于獨特的理化和生物性能,在醫藥、農藥、先進材料等領域發揮作用。含氟試劑是發展有機氟化合物合成方法的基礎,也是氟化學領域發展的基石。然而,含氟試劑的結構、性質、功能等信息分散于文獻中,不便于合成化學家查找和使用。因此,亟需專業平臺來全面了解和積累含氟試劑的結構、性質、功能等信息。近日
肖吉昌團隊:二氟卡賓氧化及18O標記的三氟甲氧基化
二氟卡賓化學已有很長研究歷史。雖然二氟卡賓的反應早在1947年[1]就有涉及,但二氟卡賓(difluorocarbene)這個概念直到1960年才被首次提出[2]。此后人們對二氟卡賓結構及其反應活性獲得了越來越深刻的認識。二氟卡賓是一種單線態結構,氟原子上孤對電子對碳原子上空p軌道的反饋(氟原子
上海有機所過渡金屬催化芳烴二氟烷基化反應研究獲進展
近年來隨著醫藥、農藥、材料等領域發展日益增長的需求,向有機分子中直接引入氟原子和含氟基團越來越受到關注,并發展成為國際與化學相關的研究熱點之一。其中,芳烴的氟化和三氟甲基化反應在過去的幾年中取得了突破性進展, 然而,長期以來芳烴的二氟烷基化卻很少受到關注,與之相對應的引氟策略也十分少見。 近期
上海有機所氧化三氟甲基化反應研究取得重要進展
由于三氟甲基(CF3-)的獨特性質,將其引入到有機化合物中能夠顯著改變化合物的酸性、偶極距、極性、親脂性以及其化學和代謝穩定性。因此含三氟甲基的化合物已在醫藥、農藥和材料等領域得到廣泛應用。如治療精神抑郁的藥物Prozac、治療關節炎的藥物Celebrex和治療II型糖
創新引領有機氟領域新發展,我國研究員工作受全球認可
氟醚橡膠可在苛刻環境下起到密封作用,被廣泛用于航空航天、汽車、化工、半導體等領域。然而,我國高性能氟醚橡膠嚴重依賴進口,受制于人。瞄準這一國家重大需求,中國科學院上海有機化學研究所(以下簡稱上海有機所)研究員卿鳳翎帶領團隊持續攻關,最終研制出耐低溫的偏氟醚橡膠和全氟醚橡膠。 卿鳳翎(左七)等學
福建物構所MOFs負載金屬卡賓催化研究取得進展
金屬N-雜環卡賓(M-NHC)配合物作為重要的金屬有機化合物,在藥物、材料和催化等領域應用廣泛。與傳統的膦配體相比,具有σ-供電子特性的NHC配體使M-NHC配合物在催化過程中具有更高的活性和穩定性,該類配合物已被廣泛用作各種化學反應的均相高效催化劑。而均相M-NHC催化劑面臨失活和催化劑回收困
上海有機所多氟芳烴的直接烯烴化研究取得新進展
Pd(OAc)2催化下無導向基團缺電子多氟芳烴的直接烯烴化反應 含氟芳烴作為一種關鍵結構單元存在于許多重要功能分子中(如:醫藥、農藥、光電材料、染料等)。通常對于該類化合物的合成主要是通過親核/親電試劑與已經官能團化了的多氟芳烴化合物(如:鹵代物、多氟芳基醛、酸或是空氣敏感
上海有機所研制出源自糖精的新型氟烷基化試劑
三氟甲硫基是有機化學中疏水親酯性最強的官能團之一,藥物分子引入三氟甲硫基后通常能增強藥物分子的脂溶性,增加其穿透細胞膜的能力,直接增進化合物的跨膜吸收,同時三氟甲硫基的強吸電子能力能夠增強藥物分子的代謝穩定性。因此含三氟甲硫基的化合物已在醫藥、農藥和材料等領域得到了廣泛的應用,而發展溫和條件下向
上海有機所合作在六價硫氟交換反應研究中取得進展
高價主族氟化物具有很高的化學穩定性,但其在特定條件下的活化又能實現極其高效的化學鍵轉化和鏈接,這種特殊的穩定性與反應性的結合,決定了該類化合物在有機合成化學、材料化學、化學生物學和藥物化學中將有著獨特的潛在應用。六價硫氟交換反應Sulfur(VI)Fluoride Exchange(SuFEx)
上海有機所合作在六價硫氟交換反應研究中取得進展
高價主族氟化物具有很高的化學穩定性,但其在特定條件下的活化又能實現極其高效的化學鍵轉化和鏈接,這種特殊的穩定性與反應性的結合,決定了該類化合物在有機合成化學、材料化學、化學生物學和藥物化學中將有著獨特的潛在應用。六價硫氟交換反應Sulfur(VI)Fluoride Exchange(SuFEx)
上海有機所在鈀催化芳基二氟甲基化反應研究中取得進展
含氟有機化合物由于氟原子的獨特性質,在醫藥、農藥和材料領域中具有十分廣泛而重要的應用。近年來,發展與之相關的高效引氟方法和手段,受到了合成化學家們的高度關注。盡管在過去的十年中,大量高效、新穎的氟化方法和反應相繼被報道,但大多使用的是商品化的“明星”氟化試劑,通常價格昂貴,而對于大量存在的含氟工
上海有機所舉辦“ACS-on-Campus”培訓講座
4月16日下午,“ACS on Campus”國際核心學術期刊論文寫作與投稿培訓講座在中科院上海有機化學研究所舉行,本次活動由美國化學會和上海有機所聯合主辦,來自上海有機所和植生所的兩百多位學生和科研工作者參加了培訓。 美國化學會2012年當選主席Marinda Li Wu博士
研究在硅螺環骨架雙噁唑啉配體發展和應用方面取得進展
過渡金屬催化的X-H(X = N,O,Si,B等)鍵插入反應是合成具有C-X鍵手性分子的最有效方法之一。近年來,Si-H、B-H、N-H和O-H插入反應研究方面已取得顯著進展。然而,與之形成鮮明對比的是,Ge-H鍵插入反應構建手性有機鍺化合物的研究進展緩慢。盡管有機鍺化合物在偶聯反應、生物活性分
卡賓分子合成效率提升百倍
卡賓(又稱碳賓)是藥物合成與材料開發的關鍵媒介,其重要性不言而喻,但其合成方法有限。美國俄亥俄州立大學科學家借助鐵催化劑與鋅還原劑的協同作用,將卡賓分子的合成效率提升至傳統方法的百倍,有望緩解抗生素等關鍵藥物短缺的難題。相關研究成果發表于新一期《科學》雜志。 卡賓分子是現代醫學和材料科學中的“
上海有機所含氟高頻低介電材料研究取得進展
隨著4G通信技術的普及以及5G通信技術的不斷發展,更高頻的通信技術(6G,7G…10G)將是未來的發展趨勢,相應高頻低介電材料的需求也日益增長。高頻低介電材料需要滿足在高頻條件下保持低的介電常數及介電損耗,此外,材料本身應滿足低吸水率、高耐熱性、力學性能以及加工性優異等應用條件。含氟聚合物在高頻
我國張新剛團隊利用鈀金屬催化實現一氯二甲烷高效轉化
一氯二氟甲烷(ClCF2H)是一種廉價的大宗氟化工原料,目前主要用于生產含氟聚合物和制冷劑,利用ClCF2H作為含氟試劑對有機分子進行直接二氟甲基化反應是最為廉價高效的方法。然而,ClCF2H的活化與轉化卻具有很大的挑戰性,最主要的原因是其分子中C-Cl鍵較強,相對惰性。到目前為止,大多數關于C
中科院上海有機所儀器采購結果揭曉
采購項目名稱:中國科學院上海有機化學研究所儀器設備采購項目(第一批) 招標編號:OITC-G13030258 采購人名稱:中國科學院上海有機化學研究所 采購代理機構全稱:東方國際招標有限責任公司 定標日期:2013年07月09日 招標公告日期:2013年06月19日
上海有機所天然產物仿生合成研究取得進展
反應過程圖 在自然界中,復雜天然產物的精巧組裝往往令人嘆為觀止。如何在化學實驗室里模擬生物合成的過程,高效地制備具有類似生物功能的化合物一直是科學家們長久以來的夢想。天然有機化合物的仿生合成是近年來備受關注的熱點領域之一。 中科院上海有機化學研究所天然產物有機合成化學
上海硅酸鹽所氟基電池研究獲進展
開發高能量密度電池是電動汽車和智能電網等長續航和大規模儲能體系的長期追求目標。鋰金屬氟基電池能夠通過多電子轉移和高電位的轉換反應,具備實現高能量密度儲能的潛質(理論上接近1000Wh/kg 和1800 Wh/L);相比分子轉換型鋰硫和鋰氧電池,能夠更好地規避由反應限域困難引發的正極活性物質損失和
教卡賓打一套表面聚合“組合拳”
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/8/507547.shtm“穩了!”在掃描隧道顯微鏡中看到卡賓聚合物結構的那一刻,國家納米科學中心研究員任金東不禁脫口而出。他興奮地站起來,在實驗室轉了一圈兒,接著又快速坐下,將圖像“掃”下來并保存了相關數據。
教卡賓打一套表面聚合“組合拳”
“穩了!” 在掃描隧道顯微鏡中看到卡賓聚合物結構的那一刻,國家納米科學中心研究員任金東不禁脫口而出。 他興奮地站起來,在實驗室轉了一圈兒又快速坐下,將圖像“掃”下來并保存相關數據。短暫的興奮過后,他開啟另一臺辦公電腦,盡管夜已經深了,他還是決定第一時間把消息告訴合作伙伴,迅速制訂下一步驗證計
氮雜環卡賓表面共價聚合研究獲進展
近日,中國科學院國家納米科學中心任金東課題組與中國科學院院士、物理研究所研究員高鴻鈞,聯合德國明斯特大學,在氮雜環卡賓表面共價聚合方面取得新進展。相關研究成果以On-surface synthesis of ballbot-type N-heterocyclic carbene polymers
氮雜環卡賓表面共價聚合研究獲進展
近日,中國科學院國家納米科學中心任金東課題組與中國科學院院士、物理研究所研究員高鴻鈞,聯合德國明斯特大學,在氮雜環卡賓表面共價聚合方面取得新進展。相關研究成果以On-surface synthesis of ballbot-type N-heterocyclic carbene polymers
上海有機所稀土金屬和主族元素氮雙鍵的形成研究獲進展
含特征M=N雙鍵的前過渡金屬末端氮卡賓配合物是一類重要的金屬配合物。一些國際知名的金屬有機化學家,如美國加州大學伯克利分校的R. G. Bergman和麻省理工學院的R. R. Schrock等,投身于第IVB族和第VB族金屬末端氮卡賓配合物的研究,并取得了重要進展。然而,稀土金