有機小分子催化構建手性季碳中心研究獲進展

　　中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院胡文輝課題組在通過有機小分子催化構建手性季碳中心研究中取得系列新進展，相關成果以封面論文的形式發表在國際有機化學期刊《先進合成與催化》（Advanced Synthesis & Catalysis, 2015, 357, 2437-2441, Very Important Publication, Front cover）上。

　　硝基烯烴的不對稱Michael反應是合成含氮手性化合物的重要方法，但目前的反應底物局限于beta單取代或者alpha，beta雙取代的硝基烯烴類化合物；位阻較大的beta，beta雙取代硝基烯烴反應很少有人報道，而這類化合物的不對稱Michael反應可以得到含有手性季碳中心的硝基化合物，而高光學活性的手性季碳中心的合成一直是有機合成領域極具挑戰性的研究課題。

　　胡文輝課題組的副研究員趙軍嶺帶領研究小組，以環境友好的有機小分子為催化劑，采用活性較高、選擇性較難控制的丙二腈為親核試劑，實現了alpha位取代的beta-硝基丙烯酸酯的不對稱Michael反應，高對映選擇性地得到了一系列含有酯基、芳香基、丙二腈單元、硝甲基多官能團連在同一個手性季碳原子上的加成產物。而產物經簡單的還原即可得到手性季碳保持的二氫吡咯衍生物，這類化合物在合成生物活性物質方面具有很大的應用價值。鑒于該部分工作在應用方面的重要性，相關成果被《先進合成與催化》的雜志編輯部評為“VIP”論文，并作為封面文章發表。

　　此外，研究人員在此工作的基礎上還發展了有機小分子催化的苯并三氮唑與alpha位取代的beta-硝基丙烯酸酯的不對稱aza-Michael反應，得到了含有苯并三氮唑結構單元的手性季碳中心，該部分工作以內封面論文發表在《化學催化》（ChemCatChem, 2015, 7, 1935-1938, Inside backcover）上。

　　該研究得到“國家自然科學基金”和“廣州市珠江科技新星”項目的支持。

有機小分子催化的alpha取代的beta硝基丙烯酸酯的不對稱共軛加成反應