昆明植物所完成靈芝多糖19糖重復單元的高效合成

　　靈芝是藥用真菌。赤芝和紫芝的干燥子實體被《中國藥典》（2020年版）規定為靈芝的正品。多糖成分是靈芝的主要活性成分之一，具有抗腫瘤、抗炎、鎮痛、免疫調節、抗氧化、抗輻射、抗疲勞、抗糖尿病和蘑菇毒解毒等藥理活性。然而，在化學合成中，如何高效制備長的、分支的和復雜的靈芝多糖依然是挑戰。

　　此前，中國科學院昆明植物研究所植物化學與天然藥物重點實驗室肖國志專題組完成了具有免疫調節活性的高度分支的GLSWA-1赤芝多糖14糖重復單元的一鍋法高效合成。近日，該專題組進一步完成了具有α-葡萄糖苷酶抑制活性、自由基清除活性和免疫調節活性的GSPB70-S紫芝多糖19糖重復單元的高效合成。該合成路線具有如下特點：通過基于預活化的N-甲基-N-苯基甲酰胺試劑調控的一鍋糖苷化反應策略，高立體選擇性地構建了多根1,2-順式糖苷鍵，包括3根α-D-GlcpNAc糖苷鍵和1根α-D-Gal糖苷鍵；通過糖基N-苯基三氟乙酰亞胺酯、糖基鄰炔基苯甲酸酯和自主發展的糖基鄰苯甲酸酯的策略性組合，實現了正交一鍋法組裝多種線性和分支寡糖片段；通過【1 × 4 + 15】俞氏糖苷化反應實現了高效組裝目標分子19糖。

　　相關研究成果以Total Synthesis of Nona-decasaccharide Motif from Ganoderma sinense Polysaccharide Enabled by Modular and One-Pot Stereoselective Glycosylation Strategy為題，發表在《美國化學會志》（JACS）上。研究工作得到國家自然科學基金等的支持。