在楔形透視式觀察法中,將排序最后的原子或基團放在離觀察者最遠的位置,剩余三個原子或基團排序確定手性碳構型:按順時針方向排列為R-構型;按逆時針方向排列為S-構型。類似地,知道一個化合物分子的費歇爾投影式,可以利用它來確定手性碳化合物的R、S構型。下面分兩種情況來討論。
(1)若優序性最小的基團,位于投影式的上方或下方,可以直接從紙平面上判斷它的構型。因為,豎線上的基團位于觀察者最遠的位置,這時優序性較大的三個基團在空間的實際排列形狀與它們在投影式中的排列形狀是一致的。
在(一)式中,-F是優序性最小的基團,它位于投影式的下方。其余各個基團的優序性降序排列為:-I>-Br>-Cl,從圖中可以看出按順時針方向旋轉。因此,(一)式為R-構型。根據同樣的方法可以判定,(二)式為S-構型。
將費歇爾投影式在紙平面上旋轉180°得到下圖,同理右邊為R-構型,左邊為S-構型。這也驗證了構象相同判據(1)的正確性。
(2)若優序性最小的基團位于投影式的左方或右方,這一點其實尤為重要,因為通常氫原子最小且寫在投影式的左右。
這時,它們的構型不能直接從紙平面上來制定,可以采用交換法:將優序性最小的基團-F和位于投影式上方或下方的基團交換位置。