GCMSMS進行食品中農藥多殘留分析（二）

方法建立

為了使每種農藥的響應值最大，實驗對母離子、碎片離子的選擇以及碰撞電壓進行了優化。圖2是農藥氯硝胺(分子量206)典型的全掃描 (50~500m/z)質譜圖，圖3是質荷比為206的母離子在不同碰撞電壓下的質譜圖。

結果表明，對于母離子206裂解為176的最合適電壓是10V，圖4是其MRM色譜圖。

氯硝胺多反應監測（MRM） 色譜圖（10ppb）

結果與討論

 蔬菜提取液的GC/MS/MS 總離子流圖
 

圖5是360種農藥在MRM模式下的總離子流色譜圖，每個MRM時間段用灰色標志線來表示。圖6是選定的部分分析物的增強視圖，表示的是在這段時間內化合物所有MRM的疊加。MRM模式可以實現在13.6~14.2 min內多種共洗脫分析物的準確定量。圖7是薄荷提取液中10pg的敵草腈在兩種MRM transition下的定性鑒定色譜圖，虛線表示的是在方法中指定的離子比的允許范圍。

圖7.  10pg柱上量薄荷提取液中敵草腈的兩種MRMtransition離子圖。虛線部分表示離子比的允許范圍

提取MRM transition 的疊加圖

在1~200ppb范圍內選擇5個濃度對360種農藥的線性標準曲線進行了測試，圖8是敵草腈和氯甲磷的標準曲線，外標法校正的標準曲線相關系數平均值為0.99。以105pg標樣的信噪比(S/N)計算檢測限LOD，對大多數農藥來說，LOD均低于2pg(信噪比S/N >3:1)。

生菜提取樣品中氟樂靈在柱反吹程序下進樣100 次時良好的保留時間穩定性

通過測定保留時間的重現性來驗證分析方法的穩定性。圖9是代表性化合物氟樂靈的保留時間。如圖所示，方法的穩定性極好，在GC/MS/MS 系統中對生菜提取液連續100次進樣時，保留時間為6.073min，相對標準偏差RSD為0.0306%。為了消除所有高沸點基質化合物，只需設置3min反沖時間，穩定性測試的整個運行時間為21h。

結論

Agilent 7000系列三重串聯四極桿GC/MS結合7890氣相色譜是分析復雜基質中目標農藥的高靈敏度實用工具。本實驗所建立的單一的多殘留檢測方法符合歐盟法規的嚴格要求及定性標準。

方法的選擇性極好，即使是分析非常復雜的食品樣品和采用常規方法純化的樣品，也能保證上述360種農藥的準確定性。另外，安捷倫的SampliQ QuEChERS試劑盒使您只需極少的幾個簡單步驟便可制備用于多殘留、多類別農藥分析的食物樣品。

圖7.  10pg柱上量薄荷提取液中敵草腈的兩種MRMtransition離子圖。虛線部分表示離子比的允許范圍

這一新型GC/MS/MS方法采用安捷倫的保留時間鎖定技術(RTL) 數據庫對所有農藥的保留時間進行了校正，使得本方法可以很容易地在其它Agilent 7000 系列GC/MS/MS中應用，省力、省時。