正相和負相取決于固定相的極性高于流動相的極性。如果反流動相的極性高于固定相的極性，則稱之為反相。
流動相的極性低于固定相的極性，稱之為正相。
看看色譜柱的固定相填料是什么？
正相色譜使用極性固定相（如聚乙二醇、氨基和腈鍵合相）；流動相是相對非極性的疏水溶劑（烷烴，如正己烷和環己烷）。經常加入乙醇、異丙醇、四氫呋喃和氯仿來調節組分的保留時間,它常用于分離中等極性和強極性化合物(如酚類,胺類,羰基和氨基酸等)。
非極性固定相（如C18和C8）通常用于反相色譜。流動相是水或緩沖溶液。經常加入甲醇、乙腈、異丙醇、丙酮、四氫呋喃和其他與水混溶的有機溶劑來調節保留時間。適用于分離非極性和極性較小的化合物 粉末冶金廣泛應用于現代液相色譜。據統計，它約占高效液相色譜總應用的80％。