μGPC-GC/MS聯機分析系統快速檢測食用油中的19種農藥殘留
對食用植物油中的農殘進行檢測，必須除去其中高含量油脂，否則，基體干擾大，污染儀器，降低其使用壽命，所以，進樣分析前的樣品前處理非常關鍵。本文主要介紹了基于μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯機分析系統對19種農藥殘留的測定。該方法實現自動高效的同時進行多種農藥的分析。
食用植物油中主要組成成分是不飽和脂肪酸和甘油酯，GPC(凝膠滲透色譜)能很好的去除食用植物油中可能干擾目標化合物分析的油脂、色素等大分子化合物，在農藥殘留的分析中得到廣泛應用，而常規的GPC方法存在溶劑消耗量大，操作繁瑣等問題，限制了GPC技術在農藥殘留分析領域的廣泛適用。本方法是基于μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯機分析系統(圖1)，同時結合QuEChERS方法對食用植物油中的四大類(有機氯、有機磷、菊酯、三唑類)19種農藥殘留進行測定，實現自動高效的同時進行多種農藥的分析。
圖1 Astation-GCMS聯機
圖2 μGPC凝膠凈化系統
圖3 Astation多功能樣品制備進樣平臺
實驗部分
儀器與試劑
μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯機分析系統包括：μGPC凝膠凈化系統(萊伯泰科公司)(圖2)、Astation樣品前處理平臺(萊伯泰科公司)(圖3)、7890B-5977B氣質聯用儀(安捷倫公司);
高速離心機(北京時代北利離心機有限公司);
Shodex CLN pak EV-200凝膠滲透色譜柱(2?mm*150?mm);
19種農藥混標儲備液(10?mg/L，溶劑為丙酮3：7環己烷V/V);
配制μGPC流動相：丙酮3：7環己烷(V/V)100?mL;
丙酮(色譜純FISHER Chemical);
環己烷(色譜純FISHER Chemical);
乙腈(色譜純FISHER Chemical);
正己烷(色譜純FISHER Chemical);
QuEChERS(50?mg，PSA/50?mg C18/50?mg，Carb/150?mg，MgSO4)。
圖4 標準曲線
標準工作液配置
移取500?μL的農藥混標儲備液至10?mL的容量瓶，用丙酮3：7環己烷(V/V)定容至刻度并搖勻，配成濃度500?μg/L的標準工作溶液。
食用油樣品處理
1.乙腈提取
取0.5?g食用植物油于15?mL離心管內，加入2?mL正己烷，再加入3?mL乙腈，漩渦震蕩提取5?min，待分層后取乙腈層，重復一次，合并待凈化。
2.QuEChERS凈化
取乙腈提取液1?mL于15?mL離心管中，加QuEChERS分散型吸附劑振搖3?min，2000?r/min離心5?min，取清液0.5?mL待測。
樣品加標處理
取1.3.1提取后樣品分三組平行加標至0.005?mg/L，用來測定QuECHERS-μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯機分析系統方法的加標回收率。
μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯機分析系統條件設定(表1)
μGPC微量凝膠凈化設定：流速0.1?mL/min，溫度40℃;
流動相：丙酮3：7環己烷(V/V);
Shodex CLN pak EV-200凝膠滲透色譜柱(2?mm*150?mm);
色譜柱：DB-5MS，30?m*0.25?mm*0.25?μm;
進樣口溫度70℃保持0.6?min，
600℃/min升溫至300℃;
溶劑放空：0.6?min;
柱流速：1.0?mL/min;
恒流模式;
進樣量：100?μL;
進樣速度：300?μL/min;
柱溫箱升溫程序：70℃保持3?min;
以15℃/min升到100℃;
以10℃/min升到210℃;
以5℃/min升到230℃，保持7?min;
以10℃/min升到300℃，保持2min;
電子轟擊源(EI);
四極桿溫度：150℃;
離子源溫度：230℃;
輔助加熱溫度：290℃;
掃描模式：SIM;
溶劑延遲時間：7?min。
實驗結果
標準曲線
使用丙酮/環己烷(3/7，v/v)配制農藥混合標準系列0.005?mg/L，0.01?mg/L，0.02?mg/L，0.1?mg/L，0.2?mg/L，各農藥的標準曲線相關系數均在0.998以上，部分標準曲線(如圖4)。
食用植物油樣品經過μGPC前后總離子流譜圖對比
由圖5可以看出經過QuEChERS提取凈化的食用植物油樣品，在使用μ-GPC，GC-MS聯用系統進樣后背景明顯低于不過μ-GPC直接進GC-MS的樣品，取得了較好的凈化效果。
圖5 食用植物油樣品經過μ-GPC前后總離子流譜圖對比
回收率的測定
表2可看出19種農藥樣品加標回收率在85.08-114.98%之間，RSD為1.08%-9.85%，結果比較理想。
結論與討論
QuEChERS聯用μ-GPC微量凝膠凈化GC-MS聯機分析系統方法測定食用植物油中的19種農藥殘留，樣品加標回收率在85.08-114.98%之間，RSD為1.08%-9.85%，結果比較理想，本方法測定的樣品加標濃度為0.005?mg/kg。同時，采用了空白樣品過μ-GPC后基質加標，避免了基質效應對農殘回收率測定的影響，保證了結果的可靠性。
QuEChERS方法結合μGPC，GC-MS測定食用植物油中的四大類：有機氯、有機磷、菊酯、三唑類，19種農藥殘留，在經過乙腈提取后每個樣品檢測全程用時不足2小時，達到快速同時分析樣品中多種農藥殘留的目的。每個樣品消耗的有機溶劑僅僅不足20?mL，整個上樣收集再進GC-MS全部由μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯機分析系統自動完成，無需人工操作，很好的解決了常規GPC溶劑消耗量大，人工操作繁瑣的問題。