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    發布時間:2022-06-21 12:01 原文鏈接: 色譜理論基于熱力學的塔板理論


    塔板理論是色譜學的基礎理論,塔板理論將色譜柱看作一個分餾塔,待分離組分在分餾塔的塔板間移動,在每一個塔板內組分分子在固定相和流動相之間形成平衡,隨著流動相的流動,組分分子不斷從一個塔板移動到下一個塔板,并不斷形成新的平衡。一個色譜柱的塔板數越多,則其分離效果就越好。

    根據塔板理論,待分離組分流出色譜柱時的濃度沿時間呈現二項式分布,當色譜柱的塔板數很高的時候,二項式分布趨于正態分布。則流出曲線上組分濃度與時間的關系可以表示為:

    C_t=\frac{\sigma\sqrt{2\pi}} e^{-\frac{(t-t_R)^2}{2\sigma^2}}

    這一方程稱作流出曲線方程,式中Ct為t時刻的組分濃度;C0為組分總濃度,即峰面積;σ為半峰寬,即正態分布的標準差;tR為組分的保留時間。

    根據流出曲線方程人們定義色譜柱的理論塔板高度為單位柱長度的色譜峰方差:

    H=\frac{\sigma^2}

    理論塔板高度越低,在單位長度色譜柱中就有越高的塔板數,則分離效果就越好。決定理論塔板高度的因素有:固定相的材質、色譜柱的均勻程度、流動相的理化性質以及流動相的流速等。

    塔板理論是基于熱力學近似的理論,在真實的色譜柱中并不存在一片片相互隔離的塔板,也不能完全滿足塔板理論的前提假設。如塔板理論認為物質組分能夠迅速在流動相和固定相之間建立平衡,還認為物質組分在沿色譜柱前進時沒有徑向擴散,這些都是不符合色譜柱實際情況的,因此塔板理論雖然能很好地解釋色譜峰的峰型、峰高,客觀地評價色譜柱地柱效,卻不能很好地解釋與動力學過程相關的一些現象,如色譜峰峰型的變形、理論塔板數與流動相流速的關系等。


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