1、游離基反應通常在氣相或非極性溶劑的液相中進行。
2、游離基反應不受酸或堿的影響，但可被光或過氧化物等引發劑所引發和加速，被游離基抑制劑如分子氧、碘、氧化氮、苯醌或游離基本身所阻止。
3、游離基反應與離子型反應不同，它是一個鏈鎖反應，其歷程包括三個步驟：即游離基應的引發、游離基反應鏈的增長和游離基反應鏈的終止。
（1）引發
通過熱輻射、光照、單電子氧化還原法等手段使分子的共價鍵發生均裂產生自由基的過程稱為引發。
（2）鏈反應
引發階段產生的自由基與反應體系中的分子作用，產生一個新的分子和一個新的自由基，新產生的自由基再與體系中的分子作用又產生一個新的分子和一個新的自由基，如此周而復始、反復進行的反應過程稱為鏈反應。
Cl·+CH4→CH3+HCl
CH3·+Cl2→Cl·+CH3Cl
（3）終止
兩個自由基互相結合形成分子的過程稱為終止。
Cl·+Cl·→Cl2
Cl·+CH3·→CH3Cl
CH3·+CH3→CH3-CH3