氣相色譜儀固定液的羅氏常數是采用苯、乙醇、甲乙酮、硝基甲烷和吡啶5種物質為標準物質,在100℃柱溫下分別測定它們在待測固定液和角鯊烷之間的保留指數的差值△I后除以100,而得的待測固定液的特征常數。
麥克雷諾茲在研究了羅氏常數及其測定方法后,1970年提出改進方案,選用苯、正丁醇、2-戊酮、1-硝基丙烷、吡啶、2-甲基-2-戊醇、碘丁烷、2-辛炔、二氧六環和順八氫化茚10種物質為標準物質,在120℃柱溫下分別測定它們在待測固定液和角鯊烷之間的△I值,作為待測固定液的特征常數,分別以X′、Y′、Z′、U′、S′、H、J、K、L和M表示,并稱為麥氏常數。
麥克雷諾茲測定了226種固定液的麥氏常數,歸納后發現前5種物質足以表達固定液的相對極性,把該五項之和稱為總極性。總極性越大,固定液的極性越強。
羅氏常數是在100℃柱溫下測定,麥氏常數是在120℃柱溫下測定,兩者使用的標準物質的結構有所不同。羅氏常數與麥氏常數之間的數值關系近似為:麥氏常數 = 羅氏常數×100。
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