氣相色譜儀固定液的羅氏常數

羅什奈德1959年提出的相對極性可以對氣相色譜儀固定液的極性進行評價，但由于苯和環己烷“物質對”主要反映的是分子之間的誘導力，按相對極性分類不能反映出固定液和樣品分子之間的全部作用力，在表達固定液性質上不夠完善。

考慮到固定液與樣品分子之間相互作用的復雜性（靜電力、誘導力、色散力和氫鍵作用力等），1966年他作了進一步改進，采用五種性質不同的化合物作為代表物質，用其保留指數的差值來計算固定液的相對極性。

一、測定方法：

羅氏常數的測定是以保留指數（以正構烷烴的碳數乘以100定為其保留指數，現已擴展到非正構烷烴有機物）的測定為基礎，規定任一物質在待測固定液和非極性固定液上保留指數的差值△I為待測固定液相對極性大小的量度。即：

        △I = I_p－I_s

式中：I_p為某物質在待測固定液上的保留指數，I_s為某物質在非極性固定液（通常選用角鯊烷）上的保留指數。

為了全面表示固定液的分離特性，選用了苯（電子給予體）、乙醇（質子給予體）、甲乙酮（定向偶極力）、硝基甲烷（電子接受體）和吡啶（質子接受體）5種物質為標準物質，在100℃柱溫下分別測定它們在待測固定液和角鯊烷之間的△I值，然后將各△I值相加，即得到表示某待測固定液特征的表達式：

        △I = aX + bY + cZ + dU + eS

式中：a、b、c、d和e為組分常數，分別表示組分的各種作用力的極性因子。X、Y、Z、U和S為固定液常數，分別表示某待測固定液的各種作用力的極性因子。

規定：當a = 100時，b、c、d和e均為0；當b = 100時，a、c、d和e也均為0，余類推。測定各標準物質的△I值后除以100，即求得X、Y、Z、U和S值，稱為固定液極性的羅氏常數。羅氏常數越大，固定液的極性越強。

羅氏常數現在已不常用。

二、固定液和組分分子間作用力與羅氏常數的關系：

1、X：

（1）相互作用力：分子間作用力。

（2）組分及官能團：芳烴和烯烴。

2、Y：

（1）相互作用力：吸電子力。

（2）組分及官能團：醇類、腈類、酸類、－CHCl₂、－CHCl₃、－CH₂Cl和－NO₂。

3、Z：

（1）相互作用力：推電子力。

（2）組分及官能團：酮類、醚類、醛類、－N（Me）₂、酯類和環氧化合物。

4、U：

（1）相互作用力：復合作用力。

（2）組分及官能團：硝基甲烷。

5、S：

（1）相互作用力：復合作用力。

（2）組分及官能團：吡啶和二氧雜環己烷。