今天小編主要從以下三個部分給大家科普一下質譜分析方法的基礎知識：
一.質譜基礎及相關術語;
二.定性(確證)方法;
三.定量方法。
質譜基礎及相關術語
(一)基礎
1.質譜儀的基本結構
2.各種離子化方法的使用范圍
Molecular Weight
3.質譜儀的主要性能指標
(二)相關術語
質譜峰類型
?分子離子
?必須是化合物譜圖中質量最高的離子
?必須是奇電子離子、符合氮規則
?必須能通過丟失合理的中性離子，產生譜圖中高質量區的重要離子
? 準分子離子
? 碎片離子
? 同位素離子
?由于天然同位素的存在，因此在質譜圖上出現M+1，M+2等峰，由這些同位素所形成的峰稱之為同位素峰。
定性(確證)方法
(一)基本原則
質譜法只有在與色譜分離在線或脫機聯用時才能作為確證方法。
在分析儀器上的進樣順序是：空白溶劑、陰性控制樣品、要確證的樣品、陽性控制樣品再進樣，最后是陰性控制樣品。
(二)色譜分離
1.保留時間
測試部分中分析物的保留時間(或相對保留時間)，應在一個特定的保留時間窗口范圍內與校正標準的保留時間相符。保留時間窗口與該色譜系統的分辨能力相當。分析物和內標的保留時間之比，應與校正溶液的相對保留時間一致，GC偏差為±0.5%，LC偏差為±2.5%。
2.關于保留時間的討論
√ GBT16631-2008高效液相色譜法通則：同樣條件下重復試驗的保留數據的分散性，RSD≤3%;
√ JJG705-2002液相色譜儀檢定規程：定性測量重復性(6次測量)RSD≤1.5%;
√ JJF(閩)1032-2010液相色譜-質譜聯用儀校準規范：定性重復性RSD≤2%;
√ JY/T021-1996分析型氣相色譜方法通則：整機重復性保留時間RSD≤5%;
√ GB/T22260-2008 飼料中甲基睪丸酮的測定高效液相色譜串聯質譜法：試樣保留時間與標準品的相對偏差不大于15%;
√ GB/T22147-2008飼料中沙丁胺醇、萊克多巴胺和鹽酸克侖特羅的測定液相色譜質譜聯用法：樣品與標準品保留時間的相對偏差不大于0.5%;
3.質譜檢測
(1)全掃描scan
用記錄全掃描質譜圖進行質譜測定時，在標準品參考圖譜中所有相對豐度>10%(分子離子、分子離子的特征加成物、特征碎片離子、同位素離子等)的特征離子都必須檢測
(2)選擇離子監測SIM
用碎片離子色譜圖進行質譜測定時，分子離子最好是一個選擇的檢測離子。選擇的檢測離子并不一定要源于分子的同一部分，每個檢測離子的信噪比應≥3:1
?相對離子豐度最大容許誤差
?2002/657/EC規定
√要確證指令96/23/EC附錄I-A組所列的物質，最少需要4個識別點，包括具有促合成作用和其他未允許的化合物，如二苯乙烯類化合物及其衍生物、鹽、酯等、抗甲狀腺劑、甾醇、二羥基苯甲酸內酯如玉米赤霉醇、β-受體激動劑等。。。
√要確證指令96/23/EC附錄I-B組所列的物質，最少需要3個識別點，包括：獸藥和污染物，獸藥如抗菌藥、驅蟲藥、抗球蟲藥、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、鎮靜藥、非甾體抗炎藥等;其他環境污染物如有機氯、有機磷、真菌毒素、染料等。。。
?質量碎片類型和識別點的關系
√每個離子計算一次;
√EI-GC-MS、CI-GC-MS作為不同的技術計算;
√用不同反應得到的衍生物，可增加識別點數;
√包括：二級離子和多級離子;
√可最多結合三種不同的技術確定最小識別點數;
?各種聯用技術識別點數實例
定量方法
(一)外標法
1.單點校正法
單點校正法實際上是利用原點作為標準曲線上的另一個點，當方法存在系統誤差時(即，標準工作曲線不通過原點)，單點校正法的誤差較大。
?以純溶劑配制標準工作溶液
GB/T21317-2007動物源性食品中四環素類獸藥殘留量檢測方法
“根據樣液中被測四環素類獸藥殘留的含量情況，選定峰高相近的標準工作溶液”，“對標準工作溶液和樣液等體積參插進樣測定”
GB/T22147-2008 飼料中沙丁胺醇、萊克多巴胺和鹽酸克侖特羅的測定
“采用M+1的準分子離子的色譜峰面積做單點校正定量”
?以空白樣品提取液配制標準工作溶液
GB/T21320-2007動物源食品中阿維菌素類藥物殘留量的測定液相色譜-串聯質譜法
“分別取適量試樣溶液和相近濃度的基質添加標準工作溶液，做單點校正”，“對標準工作液和樣品溶液等體積參插進樣進行測定”
?以純溶劑配制標準工作溶液
GB/T22260-2008飼料中甲基睪丸酮的測定高效液相色譜串聯質譜法GB/T22955-2008河豚魚、鰻魚和烤鰻中苯并咪唑類藥物殘留量的測定：液相色譜-串聯質譜法
GB/T21324-2007食用動物肌肉和肝臟中苯并咪唑類藥物殘留量檢測方法