近期,中國科學院金屬研究所材料腐蝕與防護中心腐蝕電化學課題組在新一代低成本全鐵液流電池儲能技術領域取得了一系列重要進展。相關研究成果先后發表在Journal of Materials Chemistry A和Small上,金屬所博士研究生宋玉璽為論文的第一作者,金屬所研究員唐奡為論文的通訊作者。
《中國科學報》從金屬所獲悉,水系液流電池技術以其本質安全、環境友好等優勢,是長時儲能領域首選的技術之一。但是現階段較高的釩價格,一定程度限制了技術成熟度最高的全釩液流電池技術的規模化發展。因此,開發新一代低成本液流電池技術是突破現有產業化瓶頸的有效途徑,也是國家“十四五”期間對液流電池儲能技術持續發展提出的新要求和新方向。
研究發現,全鐵液流電池以中性氯化亞鐵作為活性物質,成本低廉、環境友好、能量密度高,但鐵負極存在析氫、水解和鐵枝晶團簇問題,嚴重制約了鐵負極和全鐵液流電池的長期循環穩定性。
針對這一問題,研究人員在氯化亞鐵水溶液中引入檸檬酸鈉,強配體檸檬酸根通過羧基與Fe2+離子結合形成穩定的配位結構,改變了Fe2+離子在水溶液中固有的六水合結構形式,進而抑制水解及避免還原過程中的析氫反應,有效改善了Fe/Fe2+沉積—溶解反應的可逆性,組裝的全鐵液流電池實現了99.3%電流效率、70%能量效率和300圈循環100%的高容量保持率,循環壽命提升了11倍。
研究結果證明了配位化學設計策略可有效改進鐵負極固有問題,為實現全鐵液流電池鐵負極高效沉積/溶解反應提供了新途徑,相關研究成果發表于Journal of Materials Chemistry A。
研究還發現,配位化學設計策略在提升全鐵液流電池循環可逆性方面展現了顯著效果,但高結合能下鐵配位結構的氧化還原電位會發生偏移,一定程度限制了全鐵液流電池高功率輸出特性。
針對這一問題,研究人員通過進一步選取富含極性基團的極性溶劑DMSO作為負極溶液添加劑,可協同實現Fe2+離子的主溶劑化鞘層重塑及Fe2+離子的擇優晶面生長,有效抑制了水合氫離子的析氫反應,促進了Fe2+離子在平整的Fe(110)晶面優先形核,最終形成均勻、無枝晶的鐵沉積形貌。得益于極性溶劑的雙功能調控,組裝的全鐵液流電池可實現134 mW cm-2的輸出功率密度、75%的能量效率和98.6%的容量保持率,循環穩定性提升了130%,為低成本長壽命全鐵液流電池技術產業化開發提供了技術支撐,相關研究成果發表于Small。
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