四(3’羧基丙酰胺基)酞菁鐵的合成及其性質研究

別以3-硝基鄰苯二甲酸和4-硝基鄰苯二甲酰亞胺為前體,經過三步反應,制備了兩類水溶性酞菁鐵衍生物1,8,15,22-四(3’-羧基丙酰胺基)酞菁鐵(83)和2,9,16,23-四(3’-羧基丙酰胺基)酞菁鐵(b3),并用FT—IR,UV—Vis對其結構進行了表征.測定了a3,b3在DMSO以及在不同pH值NaOH水溶液中的溶解度.a3,b3的摩爾消光系數在不同pH值的NaOH溶液中近似為-個定值,溶解度隨Na

第3 3卷第 2期 Vo . 3 13 No 2 .

西華師范大學學報 (自然科學版 ) Jun l f hn s N r l nvri ( a rl cecs o ra o C iaWet oma U i sy N t a Sin e) e t u

21 0 2年 6月 Jn 2 1 u .0 2

文章編號：6 35 7 ( 0 2 0 - 1 1 9 1 7 - 2 2 1 ) 20 6 - 0 0

四 (一羧基丙酰胺基 )菁鐵的合成及其性質研究 3酞 李洋，中華，王魏群 (學合成與污染控制四川省重點實驗室，化西華師范大學化學化工學院，川南充四 67 0 ) 3 0 9

摘要：分別以 3硝基鄰苯二甲酸和 4硝基鄰苯二甲酰亞胺為前體，一一經過三步反應，了兩類水溶性酞菁鐵制備 衍生物 1 8 1,2一四 (一羧基丙酰胺基 )菁鐵 ( 3和 2 9 1,3一四 (一羧基丙酰胺基 )菁鐵 (3,用，,52 3酞 8),,6 2 3酞 b )并 F T—I u R, V—Vs其結構進行了表征 .定了 a,3在 D O以及在不同 p值 N O水溶液中的溶解度 .,3 i對測 3b MS H aH∞ b 的摩爾消光系數在不同 p H值的 N O溶液中近似為一個定值，解度隨 N O溶液堿性增強而增加 . a,3與 aH溶 aH對 3b

不同位置取代的四硝基、氨基酞菁鐵在 D、 M O、啶中的紫外一見吸收光譜進行了比較分析 .論了取代四 MF D S吡可討基位置對酞菁溶解性的影響，3分子中酰胺鍵上的氫與酞菁環相鄰的氮原子形成分子內氫鍵導致其溶解度降低， a 使得其在 D O和相同 p值的 N O溶液中的溶解度比 b MS H aH 3要小 .相同 p值的 N O溶液中 b在 H aH 3的溶解度大約 為 8 3的 2— 3倍 .

關鍵詞：水溶性酞菁鐵；溶解性；紫外一可見光譜；一 3羧基丙酰胺基

中圖分類號： 6 5 0 2

文獻標識碼： A

酞菁屬于芳香共軛大環配合物 .由于其具有大的 1 r一電子離域結構， 6 0—80 m范圍內的光有很 8r對 0 0n強的吸收，而且其化學性質穩定，高溫、酸、堿，使其在染料、料、線性光學材料、機催耐強強顏非有化、生 ( )化仿酶催、光動力學療法 ( D ) P T

、機光伏器件 ( P 、敏原件有 O V)氣叫等方面有著廣泛而又重要的作用 .胞色素 P 5細 4 0單加氧酶的活性單元為血紅素輔基，是一類鐵原卟啉配合物，具有較高的催化活性 .酞菁大環結構與卟啉相似，得酞菁鐵衍生物作為仿生催化劑的應用研究受到廣泛關注 .而使水溶性酞菁鐵作為仿酶催化劑與底物形成均相體催化體系，底物的轉化效率和反應速率與異相催化相比具使 有更好的結果¨ .因此，水溶性酞菁鐵的合成及其性質研究就顯得尤為重要 .酞菁在大多數溶劑中溶解性

很差使其應用極大地受到了限制，過在酞菁環上引入不同類型的取代基可以改善其溶解性并拓寬其應用通范圍川 .除取代基類型外，取代基位置的不同對酞菁的性質也會產生影響.牛麗紅等人報道了 0位偶氮苯【基取代酞菁鋅的光異構化速率常數比位取代的要小¨朱曉利等人合成了四和四/位鄰苯二甲酰亞胺 . 3 甲基取代的酞菁鋅，發現位取代的酞菁鋅熒光量子產率比/位取代的要高， 3而位取代的酞菁鋅產生單線態氧的能力卻更好 .晃等人 2 4一二叔丁基苯氧基在酞菁環位要比在 J時具有更大的空間位阻，林， 8位

會降低酞菁在溶劑中的自聚程度，使位取代酞菁在有機溶劑中溶解性比位取代要好¨然而取代基位 .置對水溶性酞菁鐵衍生物溶解性影響的研究尚未見報道 .為此，我們以 3一硝基鄰苯二甲酸和 4一硝基鄰苯二甲酰亞胺兩種不同的前體，成了位和位取代的硝基酞菁鐵、基酞菁鐵及 3合氨一羧基丙酰胺基酞菁鐵 .究了 3研一羧基丙酰胺基酞菁鐵與硝基酞菁鐵、氨基酞菁鐵在 D O、 MF吡啶中的紫外一可見吸 MS D、收光譜 .定了和位取代的兩種 3一羧基丙酰胺基酞菁鐵在 D O和不同 p測 MS H值 N O a H水溶液中的溶

解度，考察了取代位置的不同對溶解性的影響 . 收稿日期：0 1 2— 3 2 1—1 0

基金項目：學合成與污染控制四川省重點實驗開放基金 (0 S C一( 7 )助項目化 1CP 1— )資 作者簡介：李洋 ( 9 6一)男，寧阜新人，華師范大學化學化工學院碩士研究

生，要從事有機化學研究 . 18,遼西主 通訊作者：中華 ( 94一)男，慶人，華師范大學化學化工學院副教授，要從事生物無機化學、位化學等方面的王 17,重西主配研究.