原子熒光法中空白影響因素的探討

原子熒光法中空白影響因素的探討

摘要  本文在原子熒光測量過程中，從所使用的酸、還原劑、負高壓和燈電流等方面對原子熒光空白值進行了探討和研究

關鍵詞  原子熒光  空白  測量

1  前言

原子熒光法是原子光譜法中的一個重要的分支，它結合了原子發射和原子吸收兩種技術的優點，能還好的彌補原子吸收在測定某些元素方面的不足。在測砷元素方面原子熒光更優于原子吸收。原子熒光法在測As過程中，空白值的高低對測量結果有很大的影響，因此有必要對空白的影響因素進行深入的探討和研究。

2  影響原子熒光空白的因素主要有以下幾個方面：

2.1  測定介質的選擇及濃度的影響

選擇HNO₃、HCl、HClO₄、H₃PO₄和H₂SO₄等進行了實驗，結果表明:以HClO₄和H₃PO₄作介質響應值較低，汞在H₂SO₄溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高。汞在HNO₃和HCl溶液中的熒光強度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強度基本穩定，本法選擇5%的鹽酸溶液。

2.2  酸的影響

作為原子熒光的載流和標準試劑的基體，酸對原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。由于在原子化過程中需要把反應以后過多的酸，驅除出去，而硝酸比之鹽酸更加難以的去處，因此我們習慣上使用鹽酸來作為原子熒光使用的酸。但是現行市場上所能購買到的鹽酸，其穩定性變化很大，同一種酸不同的批號相差也非常的大。而酸對原子熒光的影響主要體現在空白值上面，質量差一點的酸，對空白的影響要大得多。

表1

從表1中可以看出，酸的空白值如果太大的話，前后兩次所測量的空白之間的差值就相差很大，而我們為了保證所測得曲線的準確性，空白判定值一般設定為<4，酸的空白值太大的話就難以達到空白判定值的要求，基線穩定不下來，出現漂移，使所測數據不確定度明顯增大，造成數據失準。經過多次的測試經驗所得，對于測As來說在其他條件保持在推薦值的情況下，空白一般保持在100~350熒光值之間為易，太大增加不確定度，太小的話，靈敏度不夠，測得的數據不準確，因此在選酸的時候要選擇空白值小一點的酸。。

2.3  還原劑的影響

作為原子熒光的還原劑，一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉，在原子熒光法中，還原劑對樣品以及空白值的影響主要體現在它的用量。硼氫化鈉濃度的影響由于Hg ²⁺的氧化還原電極電位較一般干擾元素高，故在濃度較低的還原劑作用下也能迅速被還原成原子態汞,高濃度硼氫化鉀產生大量的氫氣稀釋了待測元素氫化物，因此硼氫化鉀濃度不宜超過3．0%。現在以硼氫化鉀-氫氧化鉀作為還原劑，來檢測它的用量對空白值的影響情況。

  表2

從表2中可以看出還原劑的含量對熒光的空白值有一定的影響，還原劑不是越大越好，在保證測量樣品用量（一般以儀器本身的推薦值為參考依據）的情況下，還原劑應小點為好。實驗表明，當硼氫化鈉濃度為1%時，靈敏度和穩定性好，并且有效消除干擾。本法選擇硼

氫化鈉濃度為1%?

2.4  負高壓對空白值的影響

負高壓對原子熒光空白值的影響十分明顯，特別是在空白值很高的情況下，負高壓能起到很好的調節作用，使所測量的數據準確、可靠。在儀器條件的選擇中，增大負高壓，所測的信號強度也隨之增大，但過高的負高壓會產生較大噪聲。負高壓過高過時信號很不穩定，過低的話靈敏度不夠，使所測數據不確定度增大。實驗表明，負高壓為260一320V時，信號強度值重現性好。本法選擇270V o

表3