原位乙酰化_頂空固相微萃取測定水中酚類化合物

摘要建立了原位乙酰化-頂空固相微萃取-氣相色譜/質譜聯用測定水中酚類及氯酚類化合物的方法，考察了對衍生化以及萃取過程有影響的相關因素。結果表明，采用65 μm PDMS /DVB 涂層纖維效果最好。在10 mL 樣品中，攪拌速率600 r /min、100 μL 乙酸酐、0． 10 g Na2HPO4、4． 0 g NaCl、60 ℃時各被測組分檢出限在0. 014 ～ 0. 044 μg /L 之間，相對標準偏差( RSD) ≤13． 7%，在考察的濃度范圍( 0． 02 ～ 25 μg /L) 內均呈線性變化。實際廢水樣品測定結果表明，相對標準偏差( 9． 24%) 和回收率( 86． 4%) 符合環境水體中痕量酚類化合物監測的質控要求。

    酚類和氯酚類化合物是使用廣泛的化工原料，大量使用導致其在環境中廣泛存在，很多已被列入中國和美國的“水中優先控制污染物”黑名單。目前，我國環境監測系統常用揮發酚指標評價酚類污染狀況，簡單易行，但難以滿足管理需求，尤其是處理某些突發性的污染事件。快速、準確地對酚類污染進行定性及定量分析，對現狀評估和應急措施制定具有重要意義。
    酚類的經典監測方法為液液萃取法( LLE) ［1 ～ 3］，此方法成熟易用，但耗時費力，還大量使用價格高并對健康有害的高純有機溶劑。固相微萃取( SPME) 是集采樣和濃縮于一體的新型樣品預處理技術，靈敏度高，操作簡單，已經應用于酚類物質的檢測分析［4 ～ 7］，同時，我國《生活飲用水標準檢驗方法》也包含頂空固相微萃取測定2，4，6-三氯酚和五氯酚［2］。這些方法多采用PA 或PDMS /DVB 涂層纖維，在酸性條件下萃取未解離的分子態酚類物質。由于酚類物質極性強，故檢出限較高，尤其是水溶性好的苯酚等［6］。另外酚羥基在色譜柱中的拖尾現象制約了定性與定量分析的精確化。衍生化技術應用于SPME 中可以解決這些問題，如萃取后對涂層采取硅烷化試劑進行衍生化反應后再測定［8 ～ 10］，消除拖尾等，但這對操作要求高，而且會破壞涂層［9， 10］。
    本研究采用原位乙酰化法，建立了水樣中酚類物質的頂空固相微萃取-氣相色譜/質譜( GC /MS) 聯用測定方法，通過考察各種影響因素，獲得適宜實驗條件。本方法將酚羥基乙酰化后再進行頂空萃取，降低了化合物的親水性，提高萃取效率，改善色譜峰型，提高了定性和定量分析的準確度，檢出限顯著降低;衍生化方法簡單易行、不破壞涂層; 由于采用了質譜檢測器，可以為化合物結構定性分析提供準確確證。