1、亞磷酸二烷基酯法
以甘氨酸、亞磷酸二烷基酯、多聚甲醛為原料經加成、縮合、水解制得,產品純度為95%,總收率為80%,成本較低。
2、氯甲基膦酸法
1)、氯甲基膦酸的制備
用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃(相應壓力為2.5-3.0MPa)反應3-5小時,得氯甲基膦酰二氯。文獻報道配比為三氯化磷:聚甲醛為1.2-1.5:1摩爾,在沒有催化劑條件下收率67%,以Lewis酸作催化劑收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。
2)、草甘膦的合成
等摩爾的氯甲基膦酸和甘氨酸,在氫氧化鈉水溶液中(pH值>10),回流反應10-20小時,然后用鹽酸酸化的草甘膦。如酸化至pH=4,即為一鈉鹽,pH=8.5為二鈉鹽。
3 、亞氨基二乙酸法
1)、亞氨基二乙酸的制備
將氯乙酸在氫氧化鈣存在下,與氨水反應,經酸化,再用氫氧化鈉中和制得,收率為85%。或以氫氰酸為原料,與甲醛和氨反應制得,收率為90%。
2)、雙甘膦的制備
將亞氨基二乙酸與甲醛、亞磷酸在硫酸存在下加熱反應制得雙甘膦,收率為90%。
3)、草甘膦的合成
將雙甘膦與水混合,與過量的過氧化氫在等摩爾硫酸存在下,加熱反應制得草甘膦,收率在90%-95%。