維生素K3的制備方法:以鄰甲基萘醌為原料,經氧化、加成而得。
1、甲基萘用鉻酐氧化
將2-甲基萘溶解于冰醋酸中,攪拌冷卻到40℃以下,緩緩加入鉻酐與等量水的混和液,使溫度維持在35-40℃。加畢,在40℃保溫0.5h,升溫到70℃保溫45min,再升溫到85℃保溫15min,將反應物傾入大量水中,不斷攪拌下沉淀出2-甲萘醌。過濾,濾餅反復用水洗,至水溶液無酸味,濾干得2-甲萘醌。收率51%。2-甲基萘也可用重鉻酸鈉、重鉻酸鉀氧化收率大致相同。
2、化合再經鉻酸氧化
由甲苯醌與丁二烯環合得到2-甲基萘氫醌,再經鉻酸氧化而得將甲苯醌加入冰醋酸中溶解,通入丁二烯,在20℃以下通至所需量。密閉靜置20h后,加熱使剩余的丁二烯逸出,繼續加熱至110℃左右回流3h,再減壓蒸餾回收冰醋酸約30%。然后冷卻至40℃以下,緩緩加入鉻酸與等量水的混合液,使溫度保持在65-70℃,加畢,在70-80℃保溫1h而生成甲萘醌。
3、優化后的工藝
優化維生素K3的生產工藝。可通過比較反應原料配比、反應溫度、反應時間等因素對產品收率的影響得到優化的反應條件。實驗表明:在最佳工藝條件下(2-甲基-1,4-荼醌(2-MNQ)與NaHSO3的物質的量比為1:1.5;m(2-MNQ):V水/(g/mL)=1.5;m(2-MNQ):V乙醇/(g/mL)=4.0;反應溫度為52~55℃;反應時間為1h),維生素K3的收率穩定在75%以上。