在通常的、緩慢改變的直流電壓上面、疊加一個低頻率、小振幅（≤50毫伏）的方形波電壓，并在方波電壓改變方向前的一瞬間記錄通過電解池的交流電流的極譜方法稱為方波極譜法。它是極譜法的一種，也是極譜法中靈敏度比較高的方法之一。在合適的情況下，測定的最低濃度可達10-7mol/dm3，個別離子的檢出下限達到10-8mol/dm3。它所以有很高的靈敏度是由于它在充電電流消失的時刻記錄電流，極譜電流中沒有充電電流，因而可以通過放大電流來提高靈敏度。方波極譜的分辨力好，可以分開Cd波和In波（兩者相差45毫伏）。方波極譜的前面電流對后面電流的影響也小，測定Sn2+時，前面Fe3+波對Sn2+的干擾小，Fe3+:Sn2+可達到20000:1。方波極譜是痕量成分分析的得力的工具。